Соединения, в которых атомы галогена соединены с атомами углерода бензольного кольца, называются галогенаренами.

Замещение атома галогена

1. Гидролиз галогенаренов идет только в жестких условиях. Примером может служить синтез фенола С6Н5ОН из хлорбензола. В промышленности фенол получают нагреванием хлорбензола с гидроксидом натрия до 350°С при 150 ат. Образующийся фенолят натрия превращают в фенол действием разбавленной кислоты:

2. Галоген может быть замещен на углеводородный радикал: I C6H5Br+C2H5Br+2NaС6Н5-С2Н5+2NaBr
Замещения в бензольном кольце

Галогенарены менее реакционноспособны, чем бензол. Они вступают в обычные реакции, характерные для бензольного кольца, в том числе в реакции замещения. Атом галогена оттягивает электроны из бензольного кольца, дезактивируя его, но является орто-, пара-ориентантом (см. §3.3).
В табл. 37 сравниваются свойства галогеналканов и галогенаренов.